制備方法:
工業(yè)上主要從C4餾分中提取。不同來源的C4餾分中的丁烯含量(質(zhì)量)不同。來自催化裂化的C4餾分含有約13%的1-丁烯、12%的順式-2-丁烯和13%的反式-2-丁烯;裂化C4餾分含有約14%的1-丁烯、5%的順式-2-丁烯和6%的反式-2-丁烯。當(dāng)從C4餾分中分離丁烯的不同異構(gòu)體時,通常首先分離丁二烯和異丁烯,然后對剩余的物質(zhì)進(jìn)行精餾(或異構(gòu)化、吸附等),以獲得純度超過99%的1-丁烯。丁烯的三種異構(gòu)體可在某些化學(xué)應(yīng)用中用作原料(例如水合為仲丁醇),而丁烷和異丁烷作為惰性物質(zhì)不會影響反應(yīng)。因此,在這些情況下,不需要分離丁烯、正丁烷和異丁烷。
此外,還有幾種合成1-丁烯或2-丁烯的方法。當(dāng)乙烯在鈦酸鹽(丁酯或芳族酯)和三乙基鋁的存在下二聚時,可以得到1-丁烯。通過鎳催化劑使乙烯低聚生成長鏈α-使用烯烴時也會生成大量1-丁烯;乙烯和2-丁烯可以通過丙烯歧化反應(yīng)生產(chǎn)。該工藝用于工業(yè)生產(chǎn),現(xiàn)已停產(chǎn)。
安全風(fēng)險:
丁烷異構(gòu)體具有相似的毒性,屬于低毒類。毒性與其他烯烴基本相似,但低于戊烯,比丙烯高4.5倍,主要原因是簡單的窒息、微弱的麻醉和微弱的刺激。液體丁烯會導(dǎo)致皮膚結(jié)冰。
急性毒性:
1-丁烯的濃度是炎癥區(qū)域的麻醉劑。小鼠吸入2h后,絕對麻醉濃度為350g/m3,LC100為600g/m3,LC50為420g/m3。兔屈肌反射在40g/m3時受到抑制。
2-丁烯在約300~400g/m3的濃度下對小鼠造成深度麻醉,對粘膜幾乎沒有刺激。
吸入后2h小鼠體內(nèi)異丁烯LC50,415g/m3;大鼠吸入時間為620g/m3。麻醉效果與腦濃度呈線性關(guān)系。
慢性毒性:
小鼠全天暴露于100mg/m3連續(xù)140天,36天后拮抗肌的時間值比下降;53天后,全血膽堿酯酶活性降低,白細(xì)胞總數(shù)減少,吞噬活性和吞噬指數(shù)下降。
臨床表現(xiàn):
暴露于25g/m3的人有5分鐘的上呼吸道刺激癥狀。805~989mg/m3(92.9%的2-丁烯-不飽和烴混合物氣體)表現(xiàn)出粘膜刺激癥狀、嗜睡、血壓輕微升高,有時還有脈搏。高濃度會導(dǎo)致昏迷。
長期接觸丁烯基混合氣體的工人會出現(xiàn)頭暈、頭痛、嗜睡或失眠、易興奮、疲勞、全身疲勞和記憶力減退,有時還會對粘膜造成慢性刺激。